徐温，字敦美，海州胊山人，唐末五代时期杨吴宰相、权臣，南唐政权奠基人，南唐烈祖李昪的养父。年轻时贩盐为盗，后投奔杨行密，名列三十六英雄，辅佐杨行密在淮南建立吴国，官至右牙指挥使，与张颢共领牙兵。在杨行密死后，与张颢在兵变中架空嗣主杨渥，弑杀杨渥而拥立杨隆演，随即又袭杀张颢，以左右牙都指挥使独掌吴国军政大权，后升任淮南行军司马，领镇海军节度使，加同平章事。出镇润州，以霸府遥控朝政，后移镇于升州，并先后以长子徐知训、养子李昪在广陵辅政。尊杨隆演为吴国王，自任大丞相、都督中外诸军事、诸道都统、镇海宁国节度使，封东海郡王，拥立杨溥，进拜太师。在金陵病逝，终年六十六岁，追封齐王，谥号忠武，其养子李昪则继续控制吴国。
徐温，年轻时是个亦商亦盗的私盐贩子，到庐州投奔庐州刺史杨行密，隶其麾下为伍长。平时沉默寡言，虽然不善交际，但却很有威严，人称‘徐瞋’。
杨行密起兵攻广陵，后又转攻宣州，据淮南、宣歙两镇，被拜为淮南节度使。徐温在此期间一直效力于杨行密，随其攻灭秦彦、赵锽、孙儒等敌对势力，累升至衙内右直都将、左长剑都虞候。当时，杨行密麾下将领号称有三十六英雄，徐温便位列其中，虽未尝有战功，但却颇有远略。杨行密攻入宣州时，诸将都争相掠取财物，唯有徐温占据粮仓，施粥以济饥民。
徐温随杨行密平定濠州，升任随身都知兵马使，加检校工部尚书。当时，杨行密在乱军中掳掠到一个李姓幼童，收为养子，后因其不为杨渥等诸子所容，遂交给徐温抚养，取名徐知诰。
唐昭宗以李俨为江淮宣谕使，拜杨行密为东面诸道行营都统，封吴王，希望借助他的力量对抗宣武节度使朱温。杨行密由此建立吴国，北征朱温。当时，吴军以巨舰由水路运送军粮，徐温认为漕运河道已因久未通行而导致水草河泥淤积，大船难行，建议改以小艇运粮。果然军至宿州，恰逢连日阴雨，巨舰重载不能前行，小艇反而快捷先至，解决了前线士卒的部分军粮供应，杨行密这才重视徐温，让他一同参预军议。不久，吴军因久攻宿州不下，乃撤回淮南。
吴国宁国节度使田頵、润州团练使安仁义皆举兵叛乱，杨行密遣军平叛。其中王茂章攻润州，但因安仁义善战，始终无法破城，杨行密又命徐温领兵增援。徐温将所属军队的衣服、旗帜改换得和王茂章的军队一样，安仁义不知吴军增兵，再次出城交战，结果被徐温打得大败，被迫退守孤城。
当时，杨行密的妻弟朱延寿正镇守寿州，也暗中勾结田、安叛军。杨行密采用徐温及谋士严可求的计策，诈称因眼疾严重而失明，表示有意要将淮南托付给朱延寿，将朱延寿诱骗到广陵，然后将其擒杀。朱延寿的随从部下皆惊扰，但在徐温的弹压下，并未引起骚乱。事后，杨行密升徐温为右牙指挥使。
杨行密命长子杨渥出镇宣州，徐温对杨渥道：“大王如今正卧病在床，却命嫡嗣出藩，这必是奸臣的阴谋。他日若召您回广陵，除非是我派遣的使者，且持有大王令书，不然您千万不要听命。”杨渥非常感激徐温，哭着道谢后方才去宣州上任。后来，杨行密病重，判官周隐以杨氏诸子幼弱，建议由大将刘威暂摄军府。但徐温与左牙指挥使张颢都支持杨渥嗣位，他们道：“大王平生出万死，冒矢石，为子孙立基业，怎可传于外姓！”杨行密于是让周隐发牒文召回杨渥，但杨渥过了很久都没有回来，杨行密只能强撑病体。徐温有一次去拜访周隐，等待周隐时却在桌案上看到了写好的牒文，方知周隐并未将牒文发出，他急忙取走牒文，派人送往宣州，杨渥这才在杨行密临终前及时回到了广陵。
不久，杨行密病逝，杨渥承袭其淮南节度使、东面诸道行营都统等职，称弘农郡王。徐温虽在杨渥袭位过程中立有大功，但他和张颢统领牙兵，最终因此引起了杨渥的反感。杨渥挑选壮士另组东院马军，又调自己在宣州时的三千亲兵入卫广陵，以对抗徐温和张颢的左右牙兵，吞并江西镇南军，又命亲信指挥使朱思勍、范思从、陈璠随大军镇守洪州，以培植自己在地方上的势力。
杨渥此后愈发骄奢，更因私怨杀死周隐，以致勋旧诸将皆不自安，徐温与张颢曾劝谏杨渥，杨渥怒道：“你们如果认为我不行，那就干脆杀了我，自己坐我的位子吧！”徐、张二人皆惊惧，于是密谋作乱。当时，杨渥为了修建球场，竟将牙城中的数千亲军悉数迁出，徐温与张颢因此无所忌惮，诬称朱思勍等三将在江西谋叛，遣亲信到洪州将三将处死。
杨渥得知三将被杀，准备杀死徐温、张颢。但徐、张二人却抢先发动兵变，率牙兵二百人持刃入宫，声称杨渥身边有奸臣乱政，击杀其亲信十余人，号称“兵谏”。杨渥虽未被杀，但自此大权旁落，徐温、张颢又诛锄异己，控制了吴国军政大权。朱温篡唐称帝，建立后梁，但吴国仍沿用唐朝年号，始终以唐朝的藩镇、封国自居。
杨渥虽在政变中失势，但一直计划夺回大权，张颢遂与徐温决定杀死杨渥，但徐温不愿承担弑君之名，故意以便于统一号令为由，表示要用自己的右牙兵单独行事。张颢果然表示反对，徐温于是顺势提出单用张颢的左牙兵，张颢遂以左牙兵入府弑逆，由党羽纪祥、陈晖等杀杨渥于寝室，对外则宣称杨渥是暴病身亡。
张颢与徐温原本约定在事成后瓜分吴国，然后归顺后梁。但徐温当夜曾梦见白龙绕柱，次日入宫时恰巧看到杨渥之弟杨隆演白衣倚殿柱而立，他认为梦兆应在杨隆演身上，于是有意拥立杨隆演，遂将此事告诉了严可求。而张颢亦背弃前约，欲据淮南自立，于是集将吏于府庭，严兵以待，逼他们表态支持自己，但严可求却表示张颢未必能得到庐州刘威、歙州陶雅、宣州李遇、常州李简等外藩重将的支持，力劝其迎立杨隆演，张颢最终妥协，杨隆演由此得以袭位。
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