为了再次消灭西凉军，拨乱反正，于是陶谦联合前杨州刺史周乾、琅邪相阴德、东海相刘馗、彭城相汲廉、北海相孔融、沛相袁忠、太山太守应劭、汝南太守徐璆、前九江太守服虔、博士郑玄等人共举朱儁为太师，移檄牧伯，同讨李傕等人，奉迎天子。
他们写信对朱儁说到：
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sp; 自国家遭受董卓之祸以后,现在又发生了李傕、郭汜的叛乱,幼主被劫持,忠良遭到残杀,京城长安被隔绝于外,我们连里面的人吉凶都不知道。
所以无论是作为一方官员,还是一名有识的士大夫,没有不担忧恐惧的。大家都认为如果不是明哲有雄才大略的人,哪里能够制止祸乱！自从起兵以来,现在已经三年了。州郡互相观望,没有出击的功劳,只互相挟私争斗,互不信任。谦等共同商讨,要消除困难,大家都说:“将军君侯,有文有武,应时代而出,所有正直的人,没有不抬头瞻望的。”
所以彼此鼓励,挑选精悍的部队,希望能够深入敌军,直指长安。物资粮食不少,也足足可以支持半年。
同心同德,托于元帅。
可惜的是在历史上，李傕在贾诩等人的建议下只用天子的一道调令就把朱儁解决了。
李傕派人用天子诏书征召朱儁入朝后，朱儁有两个选择，一个是不听诏令，和陶谦等人联合攻打长安夺回天子，而当时军吏将士也都不愿朱儁入关。
但朱儁却不这么想，他选择了第二个听从诏令，面对部下的质疑他不慌不忙的说道：“用天子的命令召臣子，应当不等征召就要去，何况是天子的诏命呢？而且李傕、郭汜是奸乱小人，樊稠是平庸无用的人，没有别的什么远大的谋略，又势力相等，变乱必定发生。我乘他们的不备，突然行动，那大事就可以成功了。”当下辞谢陶谦等人，奉诏入京任太仆。陶谦也只好作罢。
而在后来李郭果然内斗生乱，但朱儁却因为被气得发病去世。
反李联军在历史上之所以默默无闻，固然是有李傕、郭汜等人加起来都比不上董卓的原因，也有诸侯们无心在此的因素，但作为元帅的朱儁的责任那是不可推卸的，至少他是白白的辜负了陶谦的一片好意和努力。
【结盟抗绍，争夺扬州】
初平二年（191），陶谦和袁术、公孙瓒结盟对抗袁绍，袁绍也和曹操、刘表等人联手。
至于陶谦为什么和袁术、公孙瓒联手对付袁绍，历史上是没有记载的，而那时陶谦和袁绍一南一北也没什么交集，但我们联系一下一年前陶谦对袁绍的关东联军的完全无视，所以推测历史上陶谦可能是和袁绍在以前就有矛盾，但也可能是因为陶谦准备帮助公孙瓒，毕竟公孙瓒历史上帮助陶谦镇压过徐州内的黄巾军。
初平三年（192）袁术向公孙瓒请求援兵，拉开初平会战的序幕。袁术、陶谦、公孙瓒三大诸侯邀战袁绍、曹操，结果却被袁曹联军分别击败。此后，袁术放弃南阳转向扬州，而那时陶谦也对扬州虎视眈眈，两人因此决裂，并在扬州一带也展开了一场龙争虎斗。
初平四年（193）经治中从事王朗与别驾赵昱的建议，陶谦派赵昱向献帝进贡以表示对汉室的支持，献帝接到陶谦的奏章后赞赏并升陶谦为徐州牧、安东将军；赵昱被任命为广陵太守，王朗被任命为会稽太守，陶谦的势力正式跨过了长江。
【曹嵩之灾】
同年，曹操的父亲在去往兖州的途中被徐州士兵杀死，曹操为报复仇两度讨伐徐州，所过之地血流成河，陶谦在刘备等人的帮助下依然不能敌，但或许是曹操杀戮过多，惹得天怒人怨，张邈、陈宫居然在此时背叛曹操，迎吕布进入兖州，曹操被迫撤军。
陶谦经历此劫后，这位六十多岁的老人再也没能撑下去。
